山东省青岛市2018届高三统一质量检测理综化学

2018年青岛市高三统一质量检测

理综化学2018.03

7．华夏文明源远流长，勤劳智慧的中国人民探索认知世界，创造美好生活的过程贯穿始终。以下说法从化学视角理解，错误的是

8．设阿伏加德罗常数值用 N_A表示，下列说法正确的是

A．标准状况下， 11.2L 乙醇中所含氧原子数大于 0.5N_A

B． 18 g D₂O 和 18 g H₂O 中含有的质子数均为 10 N_A

C． 25℃时， pH=7 的醋酸与醋酸钠混合溶液中， H⁺的个数为 1×10^-7N_A

D．向 100mL1mol·L-1Fe(NO₃)₃ 溶液中滴加足量 HI 溶液，转移 0.1N_A个电子

9. 中成药连花清瘟胶囊在对抗 H₁N₁病毒中发挥重大作用，其有效成分绿原酸的结构简式如图，下列有关说法错误的是

A．绿原酸属于芳香族化合物

B．分子中至少有 7 个碳原子共面

C． 1mol 绿原酸最多可消耗 5mol NaOH

D．与绿原酸苯环上取代基种类及个数均相同的有机物有5 种

10．短周期主族元素 W、X、Y、Z的原子序数依次增大，WX₂为红棕色气体，Y的单质既能与强酸又能与强碱反应，W、Z 最外层电子数之和是X最外层电子数的2 倍。下列说法中错误的是

A．Y 与X、Y与Z均形成离子化合物

B．对应简单离子的半径：W＞X＞Y

C．Z 对应的最高价含氧酸是一元强酸

D．ZX₂是一种消毒能力强于氯气且更加安全的自来水消毒剂

11. 如图是实验室进行二氧化硫制备与性质实验的组合装置，部分固定装置未画出。下列有关说法正确的是

1. 关闭 K₂，打开 K₁，滴加硫酸，则装置 B 中每消耗 1molNa₂O₂，转移电子数为N_A
2. 关闭 K₁，打开 K₂，试剂 X 是酸性 KMnO₄或 FeCl₃溶液，均可证明 SO₂有还原性
3. 为防止环境污染，装置C和E中的试剂均取用饱和的石灰水
4. 实验过程中体现了硫酸的酸性、吸水性、难挥发性、强氧化性
   12．我国成功研制的一种新型可充放电 AGDIB 电池(铝-石墨双离子电池)采用石墨、铝锂合金作为电极材料，以常规锂盐和碳酸酯溶剂为电解液。电池反应为 C_xPF₆+Li_yAl=C_x+LiPF₆+Li_y-1+Al。放电过程如图，下列说法正确的是
   
   A．B为负极，放电时铝失电子
   B．电解液可以用常规锂盐和水代替
   C．充电时 A 电极反应式为 C_x+ PF₆^- - e^-= C_xPF₆
   D．废旧 AGDIB 电池进行“放电处理”时，若转移 1mol 电子，石墨电极上可回收 7gLi
   13. 常温下，二元弱酸 H₂Y 溶液中滴加 KOH 溶液，所得混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示，下列有关说法错误的是
   
   A．曲线 M 表示 pH与的变化关系
   B． K_a2(H₂Y)=10^-4.3
   C． d 点溶液中: c(H⁺)－c(OH^-)＝2c(Y^2-)＋ c(HY^-)－c(K⁺)
   D．交点 e 的溶液中: c(H₂Y) = c(Y^2-) >c(HY^-)>c(H⁺)>c(OH^-)
   26.（13分）
   新旧动能转换工程之一是新能源新材料的挖掘和应用。乙二醇是重要的化工原料， 煤基合成气(CO、 H₂)间接制乙二醇具有转化率高、回收率高等优点，是我国一项拥有自主知识产权的世界首创技术，制备过程如下：
   反应 I: 4NO(g)+4CH₃OH(g)+O₂(g)4CH₃ONO(g)+2H₂O(g) △H₁ = a kJ·mol^-1
   反应 II: 2CO(g)+2CH₃ONO(g)CH₃OOCCOOCH₃(l) + 2NO(g) △H₂= b kJ·mol^-1
   反应 III: CH₃OOCCOOCH₃(1)+4H₂(g)HOCH₂CH₂OH(1)+2CH₃OH(g) △H₃= c kJ·mol^-1
   （1）请写出煤基合成气[n(CO): n(H₂)= 1:2]与氧气间接合成乙二醇的总热化学方程式________，已知该反应在较低温条件下能自发进行，则该反应的△H ____0(填“>”“<”或“=”)。
   （2）一定温度下，在 2 L 的密闭容器中投入物质的量均为 0.4mol的CO 和 CH₃ONO发生反应 II，10min 达到平衡时CO的体积分数与NO的体积分数相等。
   ①下列选项能判断反应已达到化学平衡状态的是________。
   1. CO 的质量不再变化 b. 混合气体的密度不再变化

c.单位时间内生成 CO 和 NO 的物质的量相等 d. CO 和 CH₃ONO 的浓度比不再变化

②10min 内该反应的速率 ν(NO)=____________；该温度下化学平衡常数 K=_________。若此时向容器中再通入0.4 mol NO，一段时间后，达到新平衡时 NO的体积分数与原平衡时相比______(填“增大”“相等”“减小”或“不能确定”)。

③若该反应△H＜0，在恒容的密闭容器中，反应达平衡后，改变某一条件，下列示意图正确的是____________（填字母）。

27.（16 分）

碳酸镧咀嚼片是一种不含钙和铝的磷酸盐结合剂，用于慢性肾衰患者高磷血症的治疗。碳酸镧可由 LaCl₃为原料来制备，整个反应在较低的pH条件下进行，避免生成碱式碳酸镧[La(OH)CO₃]。

（1）化学兴趣小组利用下列装置在实验室中用碳酸氢铵制备碳酸镧。

①仪器 X 的名称为________；检验装置甲气密性良好的方法是___________。

②实验中 K₁、 K₂打开的先后顺序为________；为保证碳酸镧的纯度，实验过程中需要注意的问题有____________。

（2）碳酸钠或碳酸氢钠与氯化镧反应均可生成碳酸镧。

①为了高磷血症患者的安全，通常选用碳酸氢钠溶液，过程中会发生两个平行反应，其离子方程式为_______和____________。

②选择碳酸氢钠溶液制备碳酸镧的优点是___________(任写一条)。

③T℃时，碳酸镧的溶解度为1.0×10^-7mol·L^-1， HCO₃^-的电离平衡常数为 6.0×10^-11。请计算反应 2LaCl₃＋3NaHCO₃La₂(CO₃)₃↓＋3NaCl＋3HCl 的平衡常数 K=_________。

④利用手持技术测定溶液的 pH 从而监控反应过程，得到如图曲线。请说明 bc 段变化的原因__________。

（3）碳酸镧(式量为 458)质量分数的测定：准确称取15.0g产品试样，溶于10.0mL 稀盐酸中，加入 10mLNH₃-NH₄Cl 缓冲溶液，加入 0.2g 紫脲酸铵混合指示剂，用 0.5 mol·L^-1EDTA（Na₂H₂Y）标准溶液滴定至呈蓝紫色（La^3＋＋H₂Y^2－= LaY^－＋2H^＋），消耗 EDTA 溶液 60.00mL。则产品中碳酸镧的质量分数 w=________。

28.（14 分）

锰主要用于钢铁工业生产锰合金钢，锰的化合物有+2、+4、+6、+7 等多种变价，以菱锰矿(主要成分为 MnCO₃，还含有少量铁、镍、 钴等碳酸盐杂质)为原料经过一系列反应生产金属锰和高锰酸钾的工艺流程如下：

已知 25 ℃时，部分物质的溶度积常数如下：

（1）酸溶浸过程中，硫酸需稍过量，除保证反应充分进行外，其他作用还有_________(任写一条)。

（2）除杂1过程加入MnO₂后，发生氧化还原反应的离子方程式为_________；滤渣2 的主要成分是____________________________。

（3）为加快过滤速度，选择如图抽滤装置完成。下列有关操作和说法正确的是______。

a. 抽滤的本质是加压过滤

b. 抽滤成功的关键在于合理控制水的流速

c. 微粒直径大于滤纸孔径的物质进入吸滤瓶中

（4）电解1过程阳极电极反应式为____________。

（5）H₂O₂ 是一种常用的绿色氧化剂，在平炉反应中不用 H₂O₂的原因是__________。

（6）“CO₂歧化法” 制备 KMnO₄是传统工艺，写出该歧化反应的化学方程式_____________。

35．【物质结构与性质】 (15 分)

第四周期过渡元素如铁、锰、铜、锌等在太阳能电池、磁性材料等科技方面有广泛的应用，回答下列问题：

（1）在现代化学中，常利用______上的特征谱线来鉴定元素，称为光谱分析。

（2）写出 Cu²⁺的外围电子排布式__________；比较铁与锰的第三电离能(I3)：铁____锰(填“＞”、 “＝”或“＜”)，原因是________________。

（3）已知 [Zn(CN)₄]^2-与甲醛在水溶液中发生反应可生成一种新物质 HOCH₂CN，试判断新物质中碳原子的杂化方式___________；1mol[Zn(CN)₄]^2-中的 σ 键数为__________。

（4）如图是晶体 Fe₃O₄ 的晶胞，该晶体是一种磁性材料， 能导电。

①晶胞中二价铁离子处于氧离子围成的______(填空间结构)空隙。

②晶胞中氧离子的堆积方式与某金属晶体原子堆积方式相同，该堆积方式名称为________。

③解释 Fe₃O₄ 晶体能导电的原因_________________；若晶胞的体对角线长为 a nm，则 Fe₃O₄晶体的密度为________g·cm^－3(阿伏加德罗常数用 N_A表示)。

36.【有机化学基础】（15 分）

蜂胶是蜜蜂从植物芽孢或树干上采集的树脂。在蜂胶众多的功效成分中，咖啡酸苯乙酯(CAPE) 已经被鉴定为蜂胶中的主要活性组分之一。

已知：①A的核磁共振氢谱有三个波峰，红外光谱显示咖啡酸分子中存在碳碳双键。

②

③

合成咖啡酸苯乙酯的路线设计如下：

请回答下列各题：

（1）物质 A 的名称为________。

（2）由B生成C和C 生成 D 的反应类型分别是________、________。

（3） E 的结构简式为________。

（4）咖啡酸生成咖啡酸苯乙酯的化学方程式为________。

（5）芳香化合物X是G（C₉H₈O₃）的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO₂，且与新制 Cu(OH)₂反应生成砖红色沉淀，其核磁共振氢谱显示有5 种不同化学环境的氢，峰面积比为2:2:2:1:1，写出两种符合要求的X的结构简式________。

（6） 参照上述合成路线，以丙醛和为原料(其他试剂任选)，设计制备的合成路线。

7.B 8.A 9.C 10.A 11.B 12.C 13.D

26. （13 分）

（1） 4H₂(g)+2CO(g)+1/2O₂(g)HOCH₂CH₂OH(1)+2H₂O(g) △H₃=(1/2a+b+c)kJ·mol^-1

（2 分） ；<（1 分）

（2） ① a bc（2 分）② 0.01mol··L^-1·min^-1（2 分）；100（2 分）；增大（2 分）③ b（2 分）

27. （16 分）

（1）①球形干燥管（1分） 关闭活塞 K₁，向球形漏斗中加水至漏斗内外形成液面差，一段时间后，液面差保持不变，说明气密性良好。（2 分）

②先打开 K₂ 再打开 K₁（1 分）；控制氨气(或CO₂)通入量（1分）

（2） ①2La²⁺+3HCO₃^- = La₂(CO₃)₃+3H⁺ （2 分） H⁺+HCO₃^-=CO₂+H₂O（2 分）

②碳酸氢钠碱性相对较弱，可防止生成碱式碳酸镧[La(OH)CO₃] （1 分）

③200（2 分）

④La³⁺完全沉淀， 再滴入碳酸氢钠，水解使溶液的碱性增强，pH发生突跃。（2分）

（3）45.8％（2 分）

28.（14 分）

（1）提供除杂 1 时所需要的酸性环境、抑制 Mn^2＋的水解（任写一种）（2 分）

（2） MnO₂＋2Fe^2＋＋4H^＋===Mn^2＋＋2Fe^3＋＋2H₂O（2 分） CoS 和 NiS（2 分）

（3） b（2 分）

（4） Mn^2＋＋2H₂O -2e^-= MnO₂＋4H^＋（2 分）
（5） 锰的化合物可催化 H₂O₂ 的分解，使消耗的 H₂O₂ 增多（2 分）

（6） 3K₂MnO₄+4CO₂+2H₂O=2KMnO₄+MnO₂+4KHCO₃或3K₂MnO₄+2CO₂=2KMnO₄+MnO₂+2K₂CO₃（2 分）

35.（15 分）

（1） 原子光谱 (1 分)
（2） 3d⁹（1 分） 小于 (1 分) Mn²⁺、 Fe²⁺的价电子排布式分别为 3d⁵、 3d⁶， Mn²⁺处于 3d⁵半满较稳定结构，再失去一个电子所需能量较高， 所以第三电离能 Fe 小于 Mn。（2 分）
（3） sp³、 sp（1 分） 8N_A（1 分）
（4） ①正四面体(2 分)；②面心立方堆积 (2 分) ；③ 电子可在两种不同价态的铁离子间快速发生转移（2 分）；（2 分）

36.（15 分）

（1） 4-氯甲苯或对氯甲苯（2 分）

（2）氧化反应（1 分）；取代反应（1 分）

（3）（2 分）

（4）（2 分）

（5）；（4 分）

（6）（3分）